En las distintas salas de la galería como el comedor, el salón del trono, la capilla o el gran vestíbulo se encuentran piezas de gran valor artístico como las abundantes tallas románicas procedentes de toda la diócesis, destacando el Crucificado de Poibueno, realizado por Gregorio Español, un escultor de ascendencia astorgana. El retablo de San Bartolomé de finales del XV, y una magnífica colección de orfebrería donde se puede apreciar la evolución de este arte desde el siglo XV, cuando las macollas eran pequeñas construcciones arquitectónicas semejantes a las catedrales, hasta el XVII-XVIII cuando el gusto neoclásico elimina la figuración y da paso a los volúmenes más limpios. Todas nos muestran su excelente calidad.

La Planta Noble, está ocupada por una amplia muestra de orfebrería religiosa; cruces procesionales, ricamente trabajadas, de los siglos XVI al XVIII se entremezclan con bellísimos incensarios, ricos cálices, o custodias. De entre las cruces destacan las de Poibueno, realizada por Sebastián de Encalada y la de Castrotierra, cuyo Cristo está atribuido a Miguel Angel.

En esta misma planta también se puede disfrutar de la pintura. Destacan el retablo de Navianos, en el salón del trono, atribuido a Berruguete, y el de autor anónimo del XVI que relata la vida y milagros de San Román.
El resto de la Planta Noble mantiene la estructura original, mostrando entre piezas de distinta calidad el Despacho del Obispo, El Salón del Trono con el baldaquino diseñado por Gaudí, y el Comedor privado.
El último piso acoge una muestra de artistas leoneses contemporáneos, tanto pintores (Demetrio Monteserín, Petra Hernández, Argüelles...) como escultores (Marino Amaya, Castorina, Pombo...).